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    新聞導(dǎo)航

    功率型LED封裝材料的研究現(xiàn)狀及發(fā)展方向

    來源:hzbtlx.com 發(fā)布時間:2019-12-06 返回

     1 LED用封裝材料的性能要求

      LED用封裝材料一方面要滿足封裝工藝的要求,另外一方面要滿足LED的工作要求。目前,環(huán)氧樹脂在國內(nèi)封裝材料市場占了較大比例,由于樹脂本身具有優(yōu)異的電絕緣性、密著性、介電性能、透明性,且粘結(jié)性好;同時貯存穩(wěn)定、配方靈活、操作簡便,但是較高的工作溫度和紫外線輻射使環(huán)氧樹脂的透明度嚴(yán)重下降,很難滿足大功率LED封裝的要求,許多專家甚至認(rèn)為,封裝材料和工藝的落后已對LED產(chǎn)業(yè)的發(fā)展起到了瓶頸作用。

      1.1 封裝工藝對于材料的性能要求

      為了滿足LED實際裝配的操作工藝的需要,封裝材料要具有合適的粘度、粘結(jié)性和耐溫性,包括:(1)固化前的物理特性、固化后的一般特性。固化前的物理性質(zhì)與操作性相關(guān),其中粘度與固化特性尤為重要。由于聚合物材料的高膨脹率影響,熱固化后,材料冷卻之產(chǎn)生明顯收縮,導(dǎo)致與周邊材料的界面產(chǎn)生應(yīng)力,繼而引發(fā)剝離、材料出現(xiàn)裂縫現(xiàn)象,所以盡可能低溫固化。(2)表面粘結(jié)性。封裝表面裸露的密封材料具有粘性,會導(dǎo)致密封材料之間相互粘結(jié),這種無法從選材機(jī)上剝離的狀況會導(dǎo)致可操作性的降低。此外,在使用過程中,也會產(chǎn)生粘住灰塵、降低亮度的情況。從耐剝離、耐裂縫性的方面來看,需要較柔軟的封裝材料,但一般情況下,越柔軟的材料粘性越高,因此,需要一種在這兩者之間具有良好平衡性的材料。(3)無鉛逆流性。近年對無鉛焊錫表面處理的要求越來越高,這也表明了對封裝材料的耐熱性要求越來越高。在高溫逆流情況下,會產(chǎn)生因著色、劇烈熱變化引發(fā)的剝離、裂縫、鋼絲斷裂等。

      1.2 光透過率

      LED封裝材料對可視光的吸收會導(dǎo)致取光率降低,封裝材料要具有低吸光率、高透明性。相對環(huán)氧樹脂來說,有機(jī)硅樹脂透明性更為出色。在紫外光區(qū)有機(jī)硅樹脂類封裝材料的透過率可以達(dá)到95%以上,使LED器件的光透過率和發(fā)光強(qiáng)度得到大幅提高。

      1.3 折射率

      LED芯片與封裝材料之間的折射率的差別會對取光率有很大的影響,因此提高材料的折射率,讓它盡可能地接近LED芯片的折射率,有利于光的透過。一般來說,LED芯片的折射率(/7,=2.2—2.4)遠(yuǎn)高于有機(jī)硅封裝材料的折射率(/7,=1.41),當(dāng)芯片發(fā)光經(jīng)過封裝材料時,會在其界面上發(fā)生全反射效應(yīng),造成大部分的光線反射回芯片內(nèi)部,無法有效導(dǎo)出,亮度效能直接受損。為解決此問題,必須提高封裝材料的折射率來減小全反射損失。有研究指出,隨著封裝材料折射率的增加,將可使LED亮度獲得增加,就紅光LED器件而言,當(dāng)封裝材料折射率為1.7時,外部取光效率可提升44%。因此開發(fā)高折射率透明材料以縮小芯片與封裝材料間的折射率差異,其重要性顯而易見。

      1.4 耐熱老化和耐光老化性能

      在大功率高亮度LED中,封裝材料不僅會受到很強(qiáng)烈的光照,還受到芯片散熱的影響,因此,封裝材料需要同時具備耐光性和耐熱性。即使長時間暴露在高溫環(huán)境下,密封材料也要求保證不變色、物理性質(zhì)穩(wěn)定。

      2 功率型LED封裝材料的研究現(xiàn)狀

      2.1 有機(jī)硅/環(huán)氧樹脂封裝材料

      隨著LED的功率和亮度越來越大,環(huán)氧樹脂耐光、熱老化等方面已經(jīng)很難滿足封裝的要求。 但是環(huán)氧樹脂具有優(yōu)良的介電、粘結(jié)性能,尤其是價格便宜,成本低廉。因此過去一段時間里,研究工作者并沒有放棄使用環(huán)氧樹脂,而是采取了利用有機(jī)硅來改性環(huán)氧樹脂的方式來開發(fā)兼具兩種材料優(yōu)點的封裝材料。

      考慮到LED的芯片發(fā)熱發(fā)光是引起封裝材料老化的主要原因,有的封裝廠家在靠近 片的內(nèi)層使刷有機(jī)硅材料,而外層透鏡材料選擇環(huán)氧樹脂、PC、PMMA等。但是實際應(yīng)用時發(fā)現(xiàn),環(huán)氧樹脂、PC、PMMA耐老化性不夠,與內(nèi)層有機(jī)硅材料也存在界面相容性差等問題。

      有機(jī)硅改性環(huán)氧樹脂作封裝材料使用時,材料的韌性和耐高低溫性有明顯改善。有文獻(xiàn)報道將加成型有機(jī)硅與環(huán)氧樹脂混合作為封裝材料,以含乙烯基和si一0H基的聚有機(jī)硅氧烷與特定結(jié)構(gòu)的環(huán)釩樹脂的混合物作基礎(chǔ)聚合物,加入交聯(lián)劑、催化劑、稀釋劑,配成封裝料用于LED的封裝,經(jīng)耐熱試驗不變色,一40—120 oC冷熱沖擊無剝離及開裂現(xiàn)象發(fā)生,LED發(fā)光效率高。也有采用環(huán)氧改性聚有機(jī) 氧烷 環(huán)釩化合物的混合封裝料的報道 ],由環(huán)氧改性聚有機(jī)硅氧烷與脂肪族或脂環(huán)族環(huán)氧化合物混合,垌酸卅作化劑配成的封裝料具有耐uV光老化、耐冷熱沖擊、高透明性、高硬度及與基板粘接性好的特點,詐常適合500 nm以下波長發(fā)光峰的藍(lán)色及白色LED的封裝。特定結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂與聚有機(jī)硅氧烷配成的I,ED封裝料既可改善環(huán)氧樹脂的耐熱性、耐uV光老化性,又可改善有機(jī)硅材料的粘接性、表面粘附性,是值得重視的一個開發(fā)途徑 。

      日本信越公司利用含硅羥基的硅樹脂、硅油、硅橡膠的混合物與環(huán)氧樹脂一起進(jìn)行硅氫化反心,經(jīng)過塑成型最終得到70(Shore D)、1.51(nd,25℃)改性樹脂材料,可抗近千次冷熱沖擊數(shù)實驗。

      美國GE公司專利報道,將先硅烷共水解縮聚得到含羥基的硅樹脂,將硅樹脂再與有機(jī)硅改性環(huán)氧樹脂復(fù)配,高溫硫化后制備的封裝材料折射率最高可達(dá)1.60。該材料(5mm厚度)經(jīng)波長380nm的光波輔射500 h或在150℃下經(jīng)波長400—450 nm的紫外光照射500 h后,透光率仍高于80%。

      石英粉、單晶硅、鋁粉、鋅粉、玻璃纖維等常用來改善LED封裝料的耐熱性和導(dǎo)熱性。美國專利報道將納米級二氧化硅和納米級球形玻璃粉加人到有機(jī)硅改性環(huán)氧樹脂中,制備的封裝材料折射率高達(dá)1.56,透光率超過95% ,經(jīng)200次冷熱沖擊后損壞率不超過15%。

      2.2 有機(jī)硅封裝材料

      大量研究報道雖然證明了有機(jī)硅改性可以改善環(huán)氧樹脂封裝料的性能,但有機(jī)硅改性材料分子結(jié)構(gòu)中含有環(huán)氧基,對材料耐輻射性能不利,而且存在易黃變的問題。有機(jī)硅材料的光學(xué)凈度與熱穩(wěn)定性在高亮度和高可靠性的LED應(yīng)用中發(fā)揮著重要的作用。有機(jī)硅材料正迅速取代環(huán)氧樹脂和其他有機(jī)材料,為各種LED的應(yīng)用提供廣泛的灌封材料、透鏡材料、粘結(jié)劑、密封膠以及保護(hù)涂層產(chǎn)品。

      目前市場上的有機(jī)硅密封材料分為兩種:高折射率型和普通折射率型有機(jī)硅材料,包括凝膠、硅橡膠和硅樹脂。普通折射率型有機(jī)硅是以二甲基硅氧烷為主,而高折射率型有機(jī)硅足以苯基甲基砘氰烷為主。國際三大硅膠企業(yè)道康寧、邁圖、信越產(chǎn)品以高折射率有機(jī)硅封裝材料為主,在國內(nèi)高端市場占據(jù)絕對優(yōu)勢。

      目前市場上幾家主流的有機(jī)硅LED封裝材料供應(yīng)商是日本信越、美國道康寧、邁圖和Nusil科技,他們陸續(xù)推出了折射率超過1.50的硅膠和硅樹脂產(chǎn)品。其中美國道康寧公司研究高分子聚合技術(shù)已有120年歷史,對LED封裝材料的研究處于領(lǐng)先水平,產(chǎn)品種類齊全,市場價格為5000~6000 公斤,高折射率產(chǎn)品主要牌號有:SR7010,OE26336,OE6550,JCR6175等。日本信越公司的產(chǎn)品耐老化性能優(yōu)越,定位更高,市場價格為7000元/公斤,主要牌號有:SCR-1012,KER-2500,LPS-5547等 。邁圖的硅膠可操作性突出,市場價格為5000元/公斤,主打IVS系列產(chǎn)品,牌號有5332,5862,4542,4622等。

      為了提高封裝材料的折射率,有研究稱 可以使用高折射率含苯基硅氧鏈節(jié)的含氫硅油和鉑系催化劑來配合基礎(chǔ)聚合物進(jìn)行固化反應(yīng),不但材料的折射率可以顯著提高,而且材料的機(jī)械強(qiáng)度、耐光熱性能也有不同程度的改善。還可以通過提高封裝材料中苯基的質(zhì)量分?jǐn)?shù)來降低這類有機(jī)硅材料的收縮率,提高其耐冷熱循環(huán)沖擊性能、優(yōu)異的機(jī)械性能和粘接性能。另外有人將加成型液體硅橡膠通過注塑成型,實驗證明可以降低橡膠材料的收縮率。而對于樹脂材料來說,注塑成型同樣適用,有報道稱制備相同硬度的材料時,注塑成型可以使材料彈性模量提高約3% ,而不影響材料的透光性,并且加入無機(jī)填料還能夠有效改善硅橡膠的耐熱性能和耐輻射性能。近來有人針對封裝材料固化周期長,固化溫度高等問題展開研究,在配方中添加感光劑,利用可見光或紫外光照射固化,只需15—20 min即可固化完全,而其它性能不受影響。LED封裝用有機(jī)硅材料一般使用鉑催化劑,而鉑催化劑保存時間短,易發(fā)黃,對封裝材料的光透過性能不利,為此有人通過使用含苯基乙烯基的硅氧烷做配體,研究了一種不易變色的鉑催化劑,使用該催化劑制備的硅橡膠封裝材料折射率高,光透過性能超過95%。

      從目前市場來看,有機(jī)硅封裝材料中加成型苯基硅樹脂封裝料用量有明顯增大趨勢,硅樹脂易加工成型、折光指數(shù)高、光透過性能和粘接性能良好,并且耐紫外光和熱老化能力強(qiáng),增加兩官能度鏈段用量一定程度上還可以改善其抗沖擊能力,可用于LED封裝或者透鏡材料使用。另外利用紫外光來固化硅樹脂 ,也可以得到性能優(yōu)異的封裝材料,尤其是材料的抗變色能力突出,可以用來封裝白色功率型LED。

      綜合上述國外制備的高折射率LED封裝用有機(jī)硅材料不難看出,他們在選擇基礎(chǔ)聚合物時均選擇了含苯基的聚硅氧烷。目前國內(nèi)制備的含苯基聚硅氧烷只能用于生產(chǎn)對其性能要求不高的中低端產(chǎn)品,而高性能含苯基聚硅氧烷仍然依賴進(jìn)口。正是由于這樣的原因,目前國內(nèi)有關(guān)高折光指數(shù)的有機(jī)硅材料的報道不多,但是也逐漸取得了一些進(jìn)展。

      中國科學(xué)院化學(xué)研究所在實驗室已制備出了折光指數(shù)為1.56的硅油;杭州師范大學(xué)利用混合環(huán)硅氧烷進(jìn)行共開環(huán)聚合反應(yīng),在甲苯溶劑中,4O~80℃陽離子交換樹脂催化,制備得到端基含氫的無色透明硅油,其折光指數(shù)為1.39~1.51(25℃) 。中國科學(xué)院化學(xué)研究所開發(fā)了有機(jī)硅改性環(huán)氧樹脂LED透鏡材料,但是材料的耐紫外光、熱老化性能不如有機(jī)硅。近來深圳方大國科光電技術(shù)有限公司報道將復(fù)合硅樹脂和硅油混合,利用硅氫加成反應(yīng)來制備的封裝材料透光率可高達(dá)98%,在大功率白光LED上取得了較好的應(yīng)用效果。

      3 結(jié)論

      隨著對LED器件發(fā)光效率的深入研究,對封裝材料的耐光老化、熱老化、折射率、透光性等提出了新的要求。當(dāng)前國內(nèi)外LED封裝企業(yè)已經(jīng)開始使用具有出色耐紫外光老化和熱老化性能的透明有機(jī)硅材料代替環(huán)氧樹脂作為封裝材料,這類材料已成為國外幾家大公司和研究機(jī)構(gòu)的研究和產(chǎn)品開發(fā)熱點。

      不容置疑,有機(jī)硅封裝材料是滿足LED封裝要求的理想選擇,正迅速取代環(huán)氧樹脂和其他有機(jī)材料,為各種LED的應(yīng)用提供廣泛的灌封材料、透鏡材料、粘結(jié)劑、密封膠以及保護(hù)涂層產(chǎn)品。但是隨著LED產(chǎn)業(yè)的高速發(fā)展,對亮度、用途、包裝過程、設(shè)計等多樣化發(fā)展的需要產(chǎn)生了對不同硬度、更大折射率封裝材料的需求,同時為了確保包裝后的可靠性,選擇合適硬度、粘結(jié)性的材料也是是非常重要的。目前LED封裝用有機(jī)硅材料主要存在以下問題:(1)從有機(jī)硅化學(xué)結(jié)構(gòu)和組成的角度來看,高折射率化是比較困難的,使用高折射率的超細(xì)納米粒子進(jìn)行改l生將備受關(guān)注。(2)有機(jī)硅材料的熱導(dǎo)率較低,為提高其熱導(dǎo)性就必須要提高氧化鋁、銀等高傳導(dǎo)率輔助材料的填充率。但是,只采用現(xiàn)有技術(shù)無法獲得透明性,需要有進(jìn)一步的技術(shù)突破。(3)與其它LED封裝材料相比,有機(jī)硅雖然有很多優(yōu)點,但是它本身不具備較強(qiáng)的機(jī)械強(qiáng)度,熱膨脹率較高,為彌補(bǔ)這一缺陷,需要對材料進(jìn)行改性。以上幾點對有機(jī)硅制造業(yè)將是非常嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。

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